马氏体时效钢18Ni(Marage200、Marage250、Marage300、Marage350)
18Ni(200)(00Ni18Co8Mo3TiAl)高强度高合金马氏体时效硬化钢
模具热处理后变形是模具热处理的三大难题之一(变形、开裂、淬硬)。预硬型塑料模具钢解决了模具热处理变形问题,但模具要求硬度高又给模具加工造成困难。熔化既保持模具的加工精度,又使模具具有较高硬度,对于复杂、精密、长寿命的塑料模具,是模具材料面临的一个重要难题。为此发展了一系列的时效硬化型塑料模具钢。模具零件在淬火(固溶)后变软(硬度约为28~34HRC),便于切削加工成形,然后再进行时效硬化,获得所需的综合力学性能。
时效硬化型塑料模具钢有马氏体时效硬化钢和析出(沉淀)硬化钢两大类。马氏体时效钢有高的屈强比、良好的切削加工性和焊接性能,热处理工艺简单等优点。典型的高合金马氏体时效硬化钢有18Ni(200)(00Ni18Co8Mo3TiAl)钢、18Ni(250)(00Ni18Co8Mo5TiAl)钢、18Ni(300)(00Ni18Co9Mo5TiAl)钢、18Ni(350)(00Ni18Co13Mo4TiAl)钢等,固溶以后形成***碳马氏体,硬度约为30~32HRC;时效处理以后,由于各种类型的金属间化合物的脱、析出,得到时效硬化,硬度可上升到50HRC以上。这类钢在高强度、高韧性的条件下仍具有良好的塑性、韧性和高的断裂韧度。
为了降低材料费用,近年来开发了一类低钴、无钴、低镍的马氏体时效钢,其代表钢种如06Ni(06Ni6CrMoVTiAl)钢、AFC-77(1Cr14Co13Mo5V)钢;另一类为低合金时效硬化钢,代表钢号如我国自行开发的25CrNi3MoAl钢,PMS(1Ni3MnMoCuAl)钢、PCR(0Cr16Ni4Cu3Nb)钢、SM2(20CrNi3AlMnMo)钢等,另外还有美国的P2(20CrNi4AlV)钢,日本大同特殊钢公司的NAK80、NAK55(15Ni3MnMoAlCuS)钢等,这类钢经固溶处理后,硬度为30HRC左右,时效处理后,由于金属间化合Ni3Al析出而强化,硬度可以上升到38~42HRC。如再进行渗氮处理,可以使模具表面硬度达到110HV左右。
马氏体时效钢是超高强度钢中的一种。这种钢突出的优点是热处理工艺简单方便,固溶后***行机械加工再进行时效,热处理变形小,加工性能及焊接性能都很好。马氏体时效钢的热处理工艺及性能见下表。近年来,国外用马氏体时效钢制作模具较为广泛;但在,由于马氏体时效钢含Ni、Co等贵重金属元素,且含量高,价格昂贵,尚难以广泛应用。该类钢主要用于精密锻模及塑料模具。
铁镍马氏体合金中加入不同含量的钴、钼、钛,通过时效硬化得到屈服强度分别达到1400、1700、1900MPa的18Ni(200)、18Ni(250)和18Ni(300)钢,并先将18Ni(200)和18Ni(250)应用于火箭发动机壳体。这类钢种的出现,立即引起了各国冶金工作者的高度重视。60年代的中、后期是马氏体时效钢研究和开发的黄金时代。这期间,镍公司和钒合金钢公司(VasCo)又研制出了屈服强度达到2400MPa的18Ni(350)。研究工作者们还对马氏体时效钢的加工工艺、各种性能和强韧化机理进行了大量工作,同时还探索了屈服强度高达2800和3500MPa的所谓400和500马氏体时效钢。不过这两个别的钢种由于韧性太低,而且生产工艺过于复杂,没有得到实际应用。在此期间,马氏体时效钢在工模具领域也有了一定市场。与此同时,前苏联和联邦德国等国也开始了马氏体时效钢的研究。到了70年代,日本因开发浓缩铀离心机,对马氏体时效钢进行了系统、深入的研究。进入80年代以来,由于钴价不断上涨,无钴马氏体时效钢的开发取得了很大进展,如美国的T一250(18Ni一3Mo一10.4Ti—0.1A1)、日本的14Ni一3Cr一3Mo一10.5Ti合金、韩国的w一250(18Ni一40.5w一10.4Ti—0.1A1)和前苏联的H161~6M6(16Ni一6V一6Mo)均相继问世。这些钢不仅使生产成本降低了20%~30%,而且性能也十分接近相应强度水平的含钴马氏体时效钢。
钢号 | 固溶温度/℃ | 时效温度/℃ | 硬度HRC | 抗拉强度/MPa |
18Ni(250) | 815 | 482 | 50~52 | 1850 |
18Ni(300) | 816 | 482 | 53 | 2060 |
18Ni(350) | 816 | 510 | 57~60 | 2490 |
常用的典型马氏体时效钢是按强度别分类的
18Ni(200)、18Ni(250)、18Ni(300)和18Ni(350)是得到广泛实际应用的钢种。
近年来一些研制出许多马氏体时效钢的变异钢种,特别是开发出了不少具有良好性能的无钴马氏体时效钢。
既具有高的延性、韧性又能产生超高强度的钢种是马氏体时效钢,研发这种钢的材料学思路是高纯净、高镍、***碳的钢。这样,即使在较小的冷却速度下也能淬火获得马氏体组织和具有优良的冲击抗力及断裂韧性。三种主要马氏体的时效钢是:
Nil8马氏体时效钢
这种钢有三种型号,其屈服强度分别为1350MPa、1650MPa和1950MPa,这类钢的杂质含量很低,需要经一次或二次真空冶炼。并含有0.003%B、0.002%Zr和0.005%Ca以杂质并帮助改善热塑变加工性能。
热处理工艺包括850℃~870℃固溶处理,空冷或水淬,再在480℃时效3h。除了Co之外,加入的合金元素都降低Ms点,但可保持Mf点高于室温,这样固溶化后淬冷下来都能完全转化为马氏体。时效析出硬化相主要是小片状,但也有一些。严重过时效也能生成,Co的作用是加强引起析出硬化,而Mo则是时效硬化的主要元素。
调整时效温度、时间,可获得不同的强度。时效温度过高(>600℃),因钢的点低,会引起奥氏体形成,这种奥氏体由于高度合金化,使Ms点降低到室温以下,而稳定的保留下来。如果需要高强度,可以在时效前对原低碳马氏体进行50%形变量的冷塑性变形加工。
在高抗拉强度下,这种钢仍具有优良的冲击韧性,而且具有强化缺口的作用,其缺口强度与抗拉强度之比在1.35~1.65之间。时效前进行50%的冷变形加工,可将上述名义强度提高到1700 MPa、2000 MPa和2100MPa。
Ni20马氏体时效钢
钢的杂质含量与Nil8钢相似,但Ni含量较高,时效硬化元素不用Mo和Co,而是用1.5%Ti、0.25%A1和0.5%Nb来产生。这种钢的Ms点比Nil8钢低,但固溶处理淬冷到室温后仍可充分发生马氏体转变。如果相变不完全,可在一78℃下冷却处理或通过冷塑性变形(冷塑性变形可提高Ms点)来完成,这种钢正常的时效硬化相是和。
Ni25马氏体时效钢
这种钢含25%Ni和1.5%Ti、0.25%A1或0.5%Nb(亦可Al、Nb并用),Ms点低于或接近室温。固溶处理后钢的组织基本是奥氏体,所以应在时效前将其转化为马氏体,为此可以采用两种方法:
(1)奥氏体时效:加热到700℃保持4h使其从奥氏体中析出或。于是奥氏体合金含量降低,Ms点上升,随后冷却时奥氏体大部分转化为马氏体。如在时效硬化处理(480℃,3h)之前进行一78℃冷处理,即可***马氏体完全转变。700℃的奥氏体时效,由于形成,使奥氏体硬化。但相在相变时会失去共格性,而且在随后马氏体时效硬化时,可以利用的Ti,Al都减小了,所以强度要低些。马氏体时效处理时的析出相是η-。
(2)冷塑变形加工加冷处理:奥氏体冷塑变形加工,变形量应大于25%,才能提高Ms—的温度区段,使该钢在一78℃(干冰)或一196℃(液氮)冷处理时完成马氏体转变,这种加工处理充分发挥合金元素的析出硬化作用,可获得强度高于奥氏体的时效处理。