光触媒材料
常用的光触媒材料主要为N型半导体材料,具有禁带宽度低等特点,常用的光触媒半导体材料为二氧化钛。 [2]
ZrO2、ZnO、CdS、WO3、Fe2O3、PbS、SnO2、ZnS、SrTiO3、SiO2等也是光触媒材料,2000年以来又发现一些纳米贵金属(铂、铑、钯等)具有更好的光催化性能,但由于其中大多数易发生化学或光化学腐蚀,然而贵金属成本则过高,都不适于日常应用。 [4]
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报
早在20世纪30年代就已经发现了以氧化锌为基底的光触媒材料。1967年,日本东京大学的本多健一教授和博士生藤岛昭发现用光照射二氧化钛电极可进行水的电解反应,即“本多-藤岛效应”(Honda-Fujishima Effect) [14] ,打开了二氧化钛在光催化领域应用的大门。 [5] 1972年,《Nature》发表了Fujishima和Honda关于光催化在光解水领域的研究。 [2] ***了光催化研究的新篇章 [14] 。
1976年,Garey等***了光触媒在环保领域的应用,利用光催化降解水中污染物。此后,拓展半导体光触媒材料在生活科学方面的应用领域,将光能转化为其他能量便成了主要的研究方向。 [2]
2015年,日本一公司开发了一种新型光触媒粒子,有望解决水不足问题。该粒子是由沸石粒子与二氧化钛微粒所构成,在紫外线照射下充分混合于污水中,可使污水净化成可饮用的程度。新型光触媒净水设备相当简便且高效,1天可净化高达3吨的水。高效清洁的光触媒材料在以节能为主题的时代,受到人们的强烈关注。 [6]
反应机理
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光触媒光催化氧化是以N型半导体的能带理论为基础,半导体材料具有与金属不同的不连续能带结构,一般由填满电子的低能价带和含有空穴的高能导带构成,价带和导带之间存在禁带。当用能量等于或大于禁带宽度(又称带隙)的光照射时,价带上的电子(eˉ)会被激发跃迁至导带,在价带上产生相应的电子空穴(h+)并在电场的作用下分离迁移到表面。 [3]
热力学理论表明,分布在表面的光生空穴因具有很强的吸电子能力,可将吸附在TiO2表面上的OH-和H2O分子氧化成羟基自由基等。羟基自由基的氧化能力***,可***分解各种具有不稳定化学键的有机化合物和部分无机物,将其最终降解为H2O、CO2等无害的小分子物质,并可破坏细菌的细胞膜和凝固病毒的蛋白质载体。 [3]
特性
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环保***
光触媒代表物质是TiO2,其化学稳定性高,且经美国食品***管理局(FDA)认可为安全物质,对人体并无伤害,在食品、日常生活用品、化妆品、医药、养殖业中普遍采用。 [3] [7]
消毒杀菌性
光触媒吸收自然光后具有强吸收电子的能力,即强氧化性,能有效催化分解有害有机、无机物质,也能消除细菌和病毒。例如,光触媒能将室内有害挥发性有机物甲醛、二氯苯、甲苯、二甲苯、TVOC等降解为***无害的小分子水和CO2。 [1] 同时,也可以将细菌真菌释放出的毒素分解及无害化处理。 [8]
***性
光触媒原液具有速干性的特性,涂于基材表面后即能速干并变成非水溶性物质,10天内便可达到相当于铅笔4H的硬度。 [7] 在环境污染不严重的条件下,只要不磨损、不剥落,光触媒本身不会发生变化和损耗。在光的照射下可以持续不断的净化污染物,具有时间持久、持续作用的优点。但如果环境污染比较严重时,一些硫酸根和硝酸根离子会影响光触媒的寿命和效果,出现失活现象,但是可以通过相关技术工艺恢复其活性。 [8]
超亲水性
通常情况下,光触媒涂覆表面与水有较大的接触角,但经紫外光照射后,与水接触角减小到5°以下,甚至可达到0°,即水滴完全浸润在光触媒表面,显示非常强的超亲水性。停止光照后,表面超亲水性可维持数小时到一周左右,随后慢慢恢复到照射前的疏水状态。再用紫外光照射,又可表现为超亲水性,采用间歇紫外光照射就可以使表面始终保持超亲水状态。 [3]
自净性
经光触媒加工的表面,通过紫外线的照射后受到激发,可以把接触的有机物分解掉,不仅起到杀菌作用,还能将有害物质分解为无害小分子物质。同时由于光照条件下表现出的超亲水特性,当灰尘落于光触媒涂层上时,只需以清水清洗便达到洁净表面的目的。 [3]