硝酸盐在水中的溶解度较高,稳定性较好,很难与其他物质共同沉淀或吸附。因此,传统简单的水处理技术例如石灰软化、过滤等方法难以有效去除水中的硝酸盐。
目前可用于去除水中硝酸盐的方法包括化学脱氮、催化脱氮、反渗透、电渗析、离子交换和生物脱氮等。本文将以简要介绍这些方法为基础,重点评述离子交换技术的原理、方法和应用现状,并与其他方法进行比较。
以下是对几种常用的工艺技术的简述:
1.反渗透除硝酸盐
常用的反渗透膜有:醋酸纤维素膜、聚酰胺膜和复合膜。压力范围为2070~10350kPa。这些膜通常没有选择性。利用醋酸纤维素膜反渗透体系除去硝酸盐,当进水硝酸盐浓度为18~25mg/L,连续运行1000h,硝酸盐去除率达65%。
研究了反渗透系统除硝酸盐,反渗透膜为聚酰胺膜和三醋酸纤维素膜。在进水中加入硫酸和六甲基磷酸钠可以防止膜结垢。结果表明:聚酰胺膜比三醋酸纤维素膜更有效。与离子交换和电渗析相比,反渗透系统成本较高。利用复合膜反渗透系统进行了中试研究,操作压力为14Pa,处理能力为2m3/h。
2.电渗析除硝酸盐
开发了利用电渗析技术选择性除去硝酸盐的方法。该方法可使硝酸盐浓度从50mg/L降低到25mg/L以下,它不需要添加任何化学试剂。经实验表明,反渗透与电渗析两种方法的成本大致相当。
3.催化脱氮
开发了一种从饮用水中去除亚硝酸盐和硝酸盐的方法。结果表明:在氢气存在下,Pd-Al合金可有效地使亚硝酸盐还原成氮气(98%)和氨。Pb(5%)-Cu(1.25%)-Al2O3催化剂在50分钟内可使初始浓度100mg/L的硝酸盐完全去除。催化剂对硝酸盐的去除能力达3.13mgNO3-/min·g催化剂。约为微生物脱氮活性的30倍。该方法可在温度为10ºC,pH值6~8条件下进行,过程易于自动控制,适用于小型水处理系统。该工艺目前尚处于研究阶段,许多因素,如动力学参数,催化剂的长期稳定性等需要进一步研究。
4.生物脱氮
生物脱氮,又称生物反硝化,是指在缺氧条件下,微生物利用NO3-作为电子受体,进行无氧呼吸,氧化有机物,将硝酸盐还原为氮气的过程。可表示为:NO3-→NO2-→NO→N2O→N2
自然界中存在许多微生物,如假单胞菌属、微球菌属、反硝化菌属、无色杆菌属、气杆菌属、产碱杆菌属、螺旋菌属、变形杆菌属、硫杆菌属等,能够在厌氧条件下生长,并还原NO3-成N2。在这个过程中NO3-或NO2-代替氧作为末端电子受体,并且产生ATP。当电子从供体转移到受体时,微生物获得能量,用于合成新的细胞物质和维持现有细胞的生命活动。
根据微生物生长的碳源不同,生物反硝化可分为异养反硝化和自养反硝化。
5.离子交换法除硝酸盐
离子交换法去除硝酸盐的原理是:溶液中的NO3-通过与离子交换树脂上的Cl-或HCO3-发生交换而去除。树脂交换饱和后用NaCl或NaHCO3溶液再生。
一般地,阴离子交换树脂对几种阴离子的选择性顺序为:HCO3-<Cl-<NO3-<SO42-
因此,用常规的离子交换树脂处理含硫酸盐水中的硝酸盐是困难的。因为树脂几乎交换了水中所有的硫酸盐后,才与水中的硝酸盐交换。也就是说,硫酸盐的存在会降低树脂对硝酸盐的去除能力。采用对硝酸盐有优先选择性的树脂可以较好地解决这个问题。这种树脂优先交换硝酸盐,对硝酸盐的交换容量不受水中硫酸盐的影响。
使用INDION®NSSR除硝酸盐树脂是可以优先交换硝酸盐,对硝酸盐的交换容量不受水中硫酸盐的影响。另外在树脂官能团NR3+中的N原子周围增加碳源子数目可以提树脂对硝酸盐的选择性。
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