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氧化还原对的一个组分是难溶盐或其他固相。因此它包含三个物相、 两个界面(图1)，在每一相界面上存在着单一的快速迁越过程，如甘汞电极(Hg|Hg2Cl2|Cl)、氧化汞电极(Hg|HgO|OH)。在甘汞电极中，甘汞与电解液的溶解平衡完全受电液中浓度较高的Cl所控制，Cl在Hg2Cl2|电液界面上的交换速率也很快，故它的电极电势非常稳定。它是常用的参比电极，有些书刊称这类电极为类电极。
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